阀控密封式铅酸蓄电池(VRLA)在应用中可能遭遇三种典型的失效模式:早期容量损失(PCL)、热失控以及负极汇流排腐蚀(NGBC)。这些现象严重影响VRLA的使用寿命和可靠性,也是铅酸电池技术研究的热点。
一、早期容量损失(PCL)
PCL指VRLA在运行中,尤其是在深放电条件下,容量过早大幅下降。其原因复杂,涉及板栅合金及其腐蚀层、正极活性物质、运行方式和工艺条件。早期曾归因于铅钙合金的“无锑效应”,即板栅与活性物质界面形成高电阻的腐蚀阻挡层。具体而言,采用Pb-Ca合金的VRLA,若板栅与活性物质结合不紧密,界面处于易放电状态,会导致容量损失。此外,正极活性物质中β-PbO?含量多、电解液密度较高时,a-PbO?转变为β-PbO?,活性物质软化脱落,也被视为PCL的原因。负极钝化亦有贡献。运行条件影响显著:环境年平均温度高于10℃时寿命缩短;过充电导致失水干涸是重要原因;电动助力车VRLA浅放电后立即充电而不作深放电易出现PCL,而每周或每两周进行一次深放电(DOD 90%)则无此现象。
抑制PCL的措施包括:板栅合金中添加Sn,形成导电SnO?层避免容量损失;改变铅膏工艺,采用高温固化生成四碱式硫酸铅(4BS)代替三碱式硫酸铅(3BS);改善隔板性能,采用紧装配抑制活性物质膨胀;在电解液中加入添加剂如乙二胺四乙酸二钾或硫酸钾。
二、热失控
热失控是指蓄电池因内部短路、氧循环产热无法散发等导致局部电流增大、温度急剧上升,电流与温度互相促进,最终损毁蓄电池。VRLA的热失控常发生在恒压充电期间,较高的环境温度和较高的充电电压是主要诱因。例如,环境温度40℃,单体充电电压2.27V时稳定;电压升至2.45V时温度逐渐上升;升至2.50V时温度和电流与时剧增,发生热失控。开口排气式蓄电池不存在此问题,因为其氧循环较弱。热失控与VRLA内部的氧循环密切相关——氧复合反应是放热过程,若氧循环速率过快而散热不畅,就有危险。
三、负极汇流排腐蚀(NGBC)
传统富液蓄电池中,电解液没过汇流排,负极处于阴极保护状态,汇流排和极耳稳定。VRLA由于贫液设计,负极汇流排和极耳大部分处于液面之上的气室中,气室内有从正极扩散来的氧气,导致汇流排金属被氧化成氧化物,进而与硫酸作用生成硫酸盐。焊接缺陷(虚焊、裂纹、不均匀)会加剧NGBC。该过程缓慢,通常在使用1~2年或浮充3~4年后出现。采用吸附电解液的玻璃纤维隔板包裹汇流排,以及用铸焊机代替手工烧焊,可减少NGBC。
综上所述,PCL、热失控和NGBC是VRLA区别于传统铅酸电池的特有失效模式,深刻理解其机理并采取针对性措施,对于提高VRLA的可靠性和延长寿命至关重要。思吾高蓄电池通过优化合金、改进铅膏、紧装配和精密焊接,有效抑制这些失效,提供更耐用的产品。
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