微混(起停)电池在频繁部分荷电态(PSOC)和高倍率部分荷电态(HRPSOC)下运行,其失效模式与普通起动电池有本质区别,主要包括四个方面:
负极板极耳腐蚀:起停电池放电后不能完全充足电,负极耳表面氧化生成的硫酸铅在充电时无法完全还原,反复累积导致内部腐蚀。汤浅公司研究证实,在反复进行+40mV氧化和-120~-40mV还原的电位分段试验中,腐蚀迹象明显。普通电池长期满充,极少出现此问题。
负极板硫酸盐化:微混电池频繁深放电且充电不足,负极硫酸铅无法全部转化为铅,形成不可逆硫酸盐化。普通电池因长时间浮充可彻底还原,故硫酸盐化是其与微混电池的最大差别。为此,启停电池负极需添加1.5%-2.5%的高比表面炭材料,以抑制硫酸铅晶粒长大,延缓盐化进程。
正极板栅腐蚀:微混电池更多处于部分荷电态,正极高电位时间短,腐蚀以层状腐蚀为主,晶间腐蚀减少。但板栅腐蚀仍是失效原因之一,部分失效电池中可观察到层状腐蚀贯穿截面。
正极板活性物质软化脱落:长期PSOC使用下,充放电反应集中在极板上部,下部硫酸铅积蓄无法反应,导致活性物质软化、容量下降(3年后降至初始70%)。定期进行恢复充电可消除下部硫酸铅积蓄,缓解软化。
这些失效模式表明,微混电池对板栅合金、负极添加剂、铅膏配方和充电策略提出了更高要求,是铅酸电池技术向高频率、深循环方向升级必须解决的核心问题。
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